近日,能源材料化学协同创新中心(iChEM)邓德会研究员团队在二氧化碳(CO2)催化加氢制甲酸盐研究中取得新进展。团队发现富含边结构的二维硫化钼(ER-MoS2)可以高效、高稳定地催化CO2加氢制备甲酸盐,并提出了一种新型的水介导CO2高选择性加氢机理。相关研究成果以“Boosting CO2 Hydrogenation to Formate over Edge-Sulfur Vacancies of Molybdenum Disulfide”为题发表于《德国应用化学》(DOI:10.1002/anie.202307086),并被选为热点文章(hot paper)和内封面文章。
CO2加氢制备甲酸盐是CO2资源化利用的一条重要途径。然而,该反应通常需要贵金属催化剂来达到高反应效率,限制了该反应的应用。开发高效的非贵金属催化剂是该反应能够规模化应用的重要前提,但是非贵金属催化剂面临活性低和稳定性差的双重挑战。
邓德会研究员团队长期致力于二维催化材料的表界面调控与能源小分子的催化转化研究,在调控MoS2的催化活性与选择性上取得系列进展(Nat. Catal., 2021; Nat. Commun., 2020; Angew. Chem. Int. Ed., 2020; Nano Energy, 2020; Nano Energy, 2019; Chem. Rev., 2019; Nat. Commun., 2017; Energy Environ. Sci., 2015)。在此基础上,团队发现ER-MoS2可以高效催化CO2加氢到甲酸盐。在200 oC下生成甲酸盐的选择性高于99%,反应的转换频率(TOF)高达780.7 h-1,优于目前已报道的非贵金属基催化剂性能。实验表征结合理论计算显示,ER-MoS2催化CO2加氢到甲酸盐的活性位为MoS2边缘的硫空位,且甲酸盐的选择性生成是通过一种新型的水介导CO2加氢机理:水分子优先在边缘硫空位解离吸附形成OH*和H*活性物种,它们作为温和的加氢物种将CO2加氢至甲酸,而余下的O*被氢气还原从而使反应进入下一个催化循环。该工作报道了低成本ER-MoS2在CO2加氢制甲酸盐反应中的优异催化性能,特别是其揭示的水介导加氢反应机理有望为MoS2基催化剂在加氢反应中的应用提供新思路。
维多利亚vic309官网博士生王子逢和大连化物所博士后康怡然为该工作共同第一作者。上述工作得到了国家重点研发计划(2022YFA1504800、2022YFA1504500)、国家自然科学基金(21988101、21890753、22272170)、中国科学院战略性先导科技专项(XDB36030200)、辽宁省“兴辽英才计划”(XLYC2007004)等项目的支持。
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202307086