维多利亚vic309官网夏海平、朱军、朱从青等在高张力分子骨架构筑方面再次取得重要进展，相关成果以“Five-Membered Cyclic Metal Carbyne: Synthesis of Osmapentalynes by the Reactions of Osmapentalene with Allene, Alkyne, and Alkene” 为题发表于《德国应用化学》 (Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 7189)。
小环内含有三键结构的分子骨架因其极大的环张力而难以构筑。夏海平、朱军两个课题组合作，在2013年报道了首例五元环内金属卡拜化合物—金属杂戊搭炔(Nat. Chem., 2013, 5, 698)，其具有丰富的化学反应性(Nat. Commun., 2014, 5, 3265；ACIE, 2014, 53, 6232)、独特的光谱性能及潜在的应用前景(ACIE, 2015, 54, 6181)。因此，发展构筑金属杂戊搭炔的新方法显得尤为重要。最近，他们在金属杂戊搭烯并环丙烯分子骨架中发现sigma芳香性首次在不饱和体系中占据主导(ACIE, 2015, 54, 3102)。本工作中，他们通过该金属杂环丙烯的开环反应，构筑了一系列含有不同取代基的金属杂戊搭炔化合物，发现联烯、炔烃、烯烃都是有效的有机底物。因此，构筑金属杂戊搭炔分子骨架的方法现在更多了，金属杂戊搭炔的品种也更加丰富了。此外，所合成的金属杂戊搭炔可进一步衍生化，合成具有红区(~700 nm)强吸收性能的化合物，为这一全新芳香体系的实际应用奠定了良好的基础。
朱军课题组通过理论计算，发现金属杂戊搭烯衍生物中sp3杂化的碳原子具有明显的亲核性，因此与亲电性更强的烯烃（TCNE）反应速度更快。并通过理论计算，对产物的芳香性、光谱性能进行了证实和解释。该反应实现了金属杂戊搭烯向金属杂戊搭炔的转变，同时也是合成金属杂戊搭炔的一种新方法。
该工作是在夏海平教授指导下，主要由能源材料化学协同创新中心博士后朱从青（第一作者）完成。硕士生杨宇惠和博士生罗明参与了部分表征工作。理论计算部分由朱军副教授完成，其指导的硕士生吴晶晶和范景兰参与了部分计算工作。
该研究工作是在国家自然科学基金委和科技部的资助下完成的。
论文链接：http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201502412/full
夏海平课题组链接：/group/hpxia/index.htm
